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这些推断题的解法在于掌握离子的特有反应以及离子间的共存情况。在解题之前，应对所提供的离子在溶液中能否大量共存进行分析，做到心中有数。一般来说，离子间能生成沉淀、或气体、或弱电解质，以及能发生氧化还原反应的，就不能在溶液中大量共存。例如，H+与OH- ，H+与弱酸根阴离子，OH- 与弱碱阳离子，Ag+与Cl-、Br- 、I- 、、，Ba2+、Ca2+与、，Fe2+与(酸性条件下)，Fe3+与S2- ，Al3+与、S2- 等等，都不能在溶液中共存。在具体推断过程中，要注意以下几点：(1) 把推断离子的肯定与否定存在结合起来考虑，不要单打一。(2) 推断过程中，前后的结论不应该矛盾。因此，前面已下结论的离子，在后面的推断过程中可不再重叙。若在分析中发现前后结论有矛盾，则应找出错误原因。 (3) 在作推断结果时，应该考虑三个方面，即肯定存在的离子，肯定不存在的离子，不能判定存在与否的离子。并且这三个方面的离子应是互相独立的，任何一种离子只能出现一次，不能重复出现。当然有的题目中不一定三种情况都需要回答，但分析问题时都应该考虑到。 例1．有一瓶澄清的溶液，其中可能含有、K+、Na+、Mg2+、Ba2+、Al3+、Fe3+、、、、Cl－和I－。取该溶液进行以下实验： (1) 用pH试纸试验，表明溶液呈强酸性； (2) 取部分溶液，加入少量CCl4及数滴新制的氯水，经振荡后CCl4层呈紫红色； (3) 另取部分溶液，逐滴加入稀NaOH溶液，使溶液从酸性转变为碱性，在滴加过程中及滴加完毕后，溶液中均无沉淀生成； (4) 取部分上述碱性溶液，加Na2CO3溶液，有白色沉淀生成； (5) 将(3)得到的碱性溶液加热，有气体放出，该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。 根据上述实验事实确定： 在该溶液中肯定存在的离子是 ，肯定不存在的离子是 ，还不能确定是否存在的离子是 。 解析：① 首先考虑题目所给离子间的共存情况。Ba2+与、Fe3+与I－、与Mg2+、Ba2+、Al3+、Fe3+、H+在溶液中大量共存。 ② 由步骤(1)知，溶液中有大量的H+，因而可排除的存在。 ③ 由步骤(2)知，CCl4层中有单质碘出现，故溶液中含有I－。 ④ 由步骤(3)加入NaOH至过量，皆无沉淀生成，可排除弱碱金属阳离子Mg2+、Al3+(当然也排除Fe3+ )的存在。 ⑤ 由步骤(4)知，生成的沉淀是BaCO3，溶液中含有Ba2+，由此可排除(当然也排除)的存在。 ⑥ 由步骤(5)知，产生的气体是氨气，故溶液中含有。 结论；肯定存在的离子是、Ba2+、I－，肯定不存在的离子是、、Mg2+、Al3+、Fe3+，不能确定是否存在的离子是K+、Na+、Cl－ 、。 例2．一种澄清透明的溶液中，可能含有下列离子：K+、Fe3+、Ba2+、Al3+、、Cl－、、、。现做以下实验： (1) 将溶液滴在蓝色石蕊试纸上，试纸呈红色； (2) 取少量溶液，加入用稀HNO3酸化的BaCl2溶液，产生白色沉淀； (3) 将(2)中的沉淀过滤，向滤液中加入AgNO3溶液，产生白色沉淀； (4) 另取溶液，逐滴加入NaOH溶液至过量，只看到有棕色沉淀生成，且沉淀质量不减少。 由此可以推断： 溶液中肯定存在的离子有________________； 溶液中肯定不存在的离子有_________________； 溶液中不可能确定是否存在的离子有____________________。 解析：① 首先考虑离子间的共存：与Ba2+，与Al3+、Fe3+间不能大量共存。 ② 由(1)知该溶液为酸性溶液； ③ 由(2)知，溶液中一定有，从而否定Ba2+的存在； ④ 由于(2)溶液中加入了Cl－，对(3)中加入AgNO3溶液后所生成的沉淀无法判断原溶液中是否有Cl－； ⑤ 由(4)知，产生的棕色沉淀是Fe(OH)3，肯定溶液中有Fe3+；由于加入过量碱后沉淀量没有减少，说明没有Al3+；答案：、Fe3+； Ba2+、Al3+、； K+、、Cl－、 以上解题过程可概括为：有无要相伴，前定后不管；前后无矛盾，结论议三方
