环氧树脂名称分类品种 环氧树脂 环氧树脂-基本简介,环氧树脂-基本分类

环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机化合物,除个别外,它们的相对分子质量都不高。环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征,环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶的具有三向网状结构的高聚物。凡分子结构中含有环氧基团的高分子化合物统称为环氧树脂。固化后的环氧树脂具有良好的物理、化学性能,它对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度,介电性能良好,变定收缩率小,制品尺寸稳定性好,硬度高,柔韧性较好,对碱及大部分溶剂稳定 ,因而广泛应用于国防、国民经济各部门,作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途。

环氧树脂_环氧树脂 -基本简介


环氧树脂

凡分子结构中含有环氧基团的高分子化合物统称为环氧树脂。固化后的环氧树脂具有良好的物理、化学性能,它对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度,介电性能良好,变定收缩率小,制品尺寸稳定性好,硬度高,柔韧性较好,对碱及大部分溶剂稳定,因而广泛应用于国防、国民经济各部门,作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途。

环氧树脂_环氧树脂 -基本分类

分类标准

环氧树脂的分类目前尚未统一,一般按照强度、耐热等级以及特性分类,环氧树脂的主要品种有16种,包括通用胶、结构胶、耐温胶、耐低温胶、水中及潮湿面用胶、导电胶、光学胶、点焊胶、环氧树脂胶膜、发泡胶、应变胶、软质材料粘接胶、密封胶、特种胶、潜伏性固化胶、土木建筑胶16种。

几种分类

对环氧树脂胶黏剂的分类在行业中还有以下几种分法:

1、按其主要组成 分为纯环氧树脂胶黏剂和改性环氧树脂胶黏剂;

2、按其专业用途 分为机械用环氧树脂胶黏剂、建筑用环氧树脂胶黏剂、电子眼环氧树脂胶黏剂、修补用环氧树脂胶黏剂以及交通用胶、船舶用胶等;

3、按其施工条件 分为常温固化型胶、低温固化型胶和其他固化型胶;

4、按其包装形态 可分为单组分型胶、双组分胶和多组分型胶等;

还有其他的分法,如无溶剂型胶、有溶剂型胶及水基型胶等。但以组分分类应用较多。

环氧树脂_环氧树脂 -理化性质

物质特性


普通液态环氧树脂外观

环氧树脂具有仲羟基和环氧基,仲羟基可以与异氰酸酯反应。环氧树脂作为多元醇直接加入聚氨酯胶黏剂含羟基的组分中,使用此方法只有羟基参加反应,环氧基未能反应。

用酸性树脂的、羧基,使环氧开环,再与聚氨酯胶黏剂中的异氰酸酯反应。还可以将环氧树脂溶解于乙酸乙酯中,添加磷酸加温反应,其加成物添加到聚氨酯胶黏剂中;胶的初黏;耐热以及水解稳定性等都能提高还可用醇胺或胺反应生成多元醇,在加成物中有叔氮原子的存在,可加速NCO反应。

用环氧树脂作多羟基组分结合了聚氨酯与环氧树脂的优点,具有较好的粘接强度和耐化学性能,制造聚氨酯胶黏剂使用的环氧树脂一般采用EP-12、EP-13、EP-16和EP-20等品种。

改性方法

1. 选择固化剂;

2. 添加反应性稀释剂;

3. 添加填充剂;

4. 添加特种热固性或热塑性树脂;

5. 改良环氧树脂本身。

环氧树脂_环氧树脂 -使用方法

用量

根据用户配方计量添加和使用。

贮存

本品在5℃-35℃长期室内保存性能稳定。

包装产品

25公斤塑料桶包装。

1. 形式多样。

2. 固化方便。选用各种不同的固化剂,环氧树脂体系几乎可以在0~180℃温度范围内固化。

3. 粘附力强。环氧树脂分子链中固有的极性羟基和醚键的存在,使其对各种物质具有很高的粘附力。环氧树脂固化时的收缩性低,产生的内应力小,这也有助于提高粘附强度。

4. 收缩性低。

5. 力学性能。固化后的环氧树脂体系具有优良的力学性能。

6. 电性能。

7.化学稳定性。

8. 尺寸稳定性。

9. 耐霉菌。

环氧树脂_环氧树脂 -分类详解

类型分类

根据分子结构,环氧树脂大体上可分为五大类:

1.缩水甘油醚类环氧树脂

2. 缩水甘油酯类环氧树脂

3. 缩水甘油胺类环氧树脂

4. 线型脂肪族类环氧树脂

5. 脂环族类环氧树脂

复合材料

工业上使用量最大的环氧树脂品种是上述第一类缩水甘油醚类环氧树脂,而其中又以二酚基丙烷型环氧树脂(简称双酚A型环氧树脂)为主。其次是缩水甘油胺类环氧树脂。

甘油醚类

(1)二酚基丙烷型环氧树脂 二酚基丙烷型环氧树脂是由二酚基丙烷与环氧氯丙烷缩聚而成。

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工业上作为树脂的控制指标如下:

①环氧值。

②无机氯含量。

③有机氯含量。

④挥发分。

⑤粘度或软化点。

(2)酚醛多环氧树脂

(3)其它多羟基酚类缩水甘油醚型环氧树脂

(4)脂族多元醇缩水甘油醚型环氧树脂 脂族多元醇缩水甘油醚分子中含有两个或两个以上的环氧基,这类树脂绝大多数粘度很低;大多数是长链线型分子,因此富有柔韧性。

其它类型


环氧树脂

(1)缩水甘油酯类环氧树脂 缩水甘油酯类环氧树脂和二酚基丙烷环氧化树脂比较,它具有粘度低,使用工艺性好;反应活性高;粘合力比通用环氧树脂高,固化物力学性能好;电绝缘性好;耐气候性好,并且具有良好的耐超低温性,在超低温条件下,仍具有比其它类型环氧树脂高的粘结强度。有较好的表面光泽度,透光性、耐气候性好。

(2)缩水甘油胺类环氧树脂 国内外已利用缩水甘油胺环氧树脂优越的粘接性和耐热性,来制造碳纤维增强的复合材料(CFRP)用于飞机二次结构材料。

(3)脂环族环氧树脂 这类环氧树脂是由脂环族烯烃的双键经环氧化而制得的,前者环氧基都直接连接在脂环上,而后者的环氧基都是以环氧丙基醚连接在苯核或脂肪烃上。脂环族环氧树脂的固化物具有以下特点:①较高的压缩与拉伸强度;②长期暴置在高温条件下仍能保持良好的力学性能;③耐电弧性、耐紫外光老化性能及耐气候性较好。

(4)脂肪族环氧树脂

环氧树脂_环氧树脂 -如何保养

工厂清洁管理,复盖方方面面,自环氧地坪进入中国10多年,从研发、推广、直到普及应用领域十分广范,而且已经由工业地坪向公共娱乐场所、商场、学校商用领域应用。环氧地坪不但天生就带有耐磨、抗压、防尘、易清洁、防霉、防水、防腐蚀等特点,更能带来美观新颖的工作环境。但施工价格也不菲,所以后期的清洁和养护有利于延长地坪的使用寿命,减少翻修率,保证生产的顺利进行,地坪的养护跟设备的维护保养同样重要。

长期以来,传统的人工冲洗、扫地、拖地都不能有效清理处理每天产生的粉尘和污垢。

冲洗:不能洗刷地面粘性污垢,而大量水流水分增内室内停车场的湿度,在室内空间不易散发,长期容易对设备、设施、车辆会有一定的侵蚀;

扫地:更不能清扫地面粘性污垢,浮尘地面更容易会产生扬尘,造成二次污染物;


环氧树脂地面清洗

拖地:仅能将20%浮尘带走,只能均匀地将污垢拖涂在地面上,“拖地”实际上“是一种长期均匀性的污染”,同样不能清理地面上粘性污垢,也不彻底清洁地面。

对于工厂车间每天生产都会在工作周边不断产生工业垃圾、油污、铁屑、砂粒等固液体渗杂物,如不及时清扫,散乱的硬物碾磨地面会造成地面磨损;工业吸尘器有效解决这样的作业环境,将吸尘器固定于生产设备旁,定时或长期开启吸尘器将工业垃圾吸走(备注目前很多混乱了商业吸尘和工业吸尘的概念)。地面清洗可使用全自动洗地机,清洗地面的同时吸干地面污水,洗地吸干一步到位。这不但能快速清理垃圾提高生产效果,更能为员工提供一个洁净的工作环境,而且延长环氧地坪的使用寿命。

环氧树脂_环氧树脂 -何耐腐蚀

基本概述

环氧树脂作为防腐蚀材料不但具有密实、抗水、抗渗漏好、强度高等特点,同时具有附着力强、常温操作、施工简便等良好的工艺性,而且价格适中。采用这类材料的防腐蚀工程一般包括:树脂胶料辅衬的玻璃钢整体面层和隔离层,树脂胶泥和砂浆铺砌的块材面层,树脂胶泥勾缝与灌缝的块材面层,树脂稀胶泥或砂浆制作的单一与复合的整体面层及隔离层,树脂玻璃鳞片胶泥面层等等。选用的材料品种不同,防腐蚀工程的最终产品功能以及适用范围将有很大不同。专家介绍说,防腐蚀工程中常用的环氧树脂除单独使用外,还可以和不饱和聚酯树脂、乙烯基酯树脂、酚醛树脂和呋喃树脂等树脂复合使用,形成复合构造以充分发挥各自的长处、降低成本、提高产品质量、方便施工。也可与其他树脂改性形成改性树脂,改性的方法有物理法和化学法。环氧煤焦油属于较为典型的环氧树脂物理改性产物,使其性能介于环氧树脂和煤焦油之间。物理改性树脂中次要树脂一般占总量的30~50%;树脂进行化学改性后其产物的性能已经发生了根本变化,乙烯基酯树脂实质是最典型的环氧化学改性树脂。有时用综合性能较好的2种或两种以上树脂材料,根据各自的特点在工程的不同部位统一部位的不同构造,依次进行施工可以产生单一材料难以达到的显着效果。

材料组成

环氧树脂防腐材料主要由以下材料组成。一是环氧树脂,指含有环氧基的聚合物之统称,主要适用于腐蚀性不太强的介质,耐碱性能较突出也能耐一般酸(除氢氟酸外)腐蚀,国外防腐蚀市场对环氧树脂的需用量已经大大减少,主要原因在于耐蚀树脂方面不饱和聚酯树脂已经迅速发展、且品种较多,国内市场由于不饱和聚酯树脂起步较晚,因此环氧树脂仍是防腐蚀领域的主要树脂品种之一。环氧树脂的主要特点是粘结强度高、收缩率低、产品脆性大、价格较高,常温固化的树脂使用温度不超过80℃;二是环氧树脂的固化剂,有胺类、酸酐类、树脂类化合物等几大品种,其中胺类化合物最为常用,它又可以分为脂肪胺、芳香胺及改性胺等几类,由于乙二胺、间苯二胺、苯二甲胺、聚酰胺、二乙烯三胺等化合物的毒性、气味较大,因此逐步被无毒、低毒的新型固化剂(如:T31.590、C20等)替代,这类固化剂对潮湿基层甚至水下也可以固化,所以日益引起人们的重视和好评;三是稀释剂,环氧树脂的稀释通常用非活性稀释剂如:乙醇、丙酮、苯、甲苯、二甲苯等,2种非活性稀释剂可以混合使用,有时为了降低固化成品的收缩率、减少孔隙和龟裂也使用活性稀释剂,如环氧丙烷丁基醚、环氧丙烷苯基醚、多缩水甘油醚等;四是增塑剂、增韧剂,单纯的环氧树脂固化后较脆、冲击韧度、抗弯强度及耐热性能较差,常用增塑剂、增韧剂来使树脂增加可塑性、改善韧性、提高抗弯强度和冲击韧度;五是填充料,粉料、细骨料、粗骨料、玻璃鳞片统称为填充料,加入适当的填充料可以降低制品的成本、改善其性能,在胶液中填充料的用量一般为树脂用量的20~40%(重量),配制腻子时加入量可较多些,一般可为树脂用量的2~4倍,常用的粉料为石英粉、瓷粉,此外还有石墨粉、辉绿岩粉、滑石粉、云母粉等。

环氧树脂_环氧树脂 -树脂选择

用途选择

作粘接剂时最好选用中等环氧值(0.25-0.45)的树脂,如6101.634;作浇注料时最好选用高环氧值(>0.40)的树脂,如618.6101;作涂料用的一般选用低环氧值(

机械强度

环氧值过高的树脂强度较大,但较脆;环氧值中等的高低温度时强度均好;环氧值低的则高温时强度差些。因为强度和交联度的大小有关,环氧值高固化后交联度也高,环氧值低固化后交联度也低,故引起强度上的差异。

操作要求

不需耐高温,对强度要求不大,希望环氧树脂能快干,不易流失,可选择环氧值较低的树脂;如希望渗透性也,强度较好的,可选用环氧值较高的树脂。

环氧树脂_环氧树脂 -固化选择

种类

常用环氧树脂固化剂有脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、树脂类、叔胺,另外在光引发剂的作用下紫外线或光也能使环氧树脂固化。常温或低温固化一般选用胺类固化剂,加温固化则常用酸酐、芳香类固化剂。

用量


环氧树脂LED封装胶

(1)胺类作交联剂时按下式

计算:

胺类用量=MG/Hn

式中:

M=胺分子量

Hn=含活泼氢数目

G=环氧值(每100克环氧树脂中所含的环氧当量数)

改变的范围不多于10-20%,若用过量的胺固化时,会使树脂变脆。若用量过少则固化不完善。

(2)用酸酐类时按下式计算:

酸酐用量=MG(0.6~1)/100式中:

M=酸酐分子量

G=环氧值(0.6~1)为实验系数

选择原则

固化剂对环氧树脂的性能影响较大,一般按下列几点选择。

(1)、从性能要求上选择:有的要求耐高温,有的要求柔性好,有的要求耐腐蚀性好,则根据不同要求选用适当的固化剂。

(2)、从固化方法上选择:有的制品不能加热,则不能选用热固化的固化剂。

(3)、从适用期上选择:所谓适用期,就是指环氧树脂加入固化剂时起至不能使用时止的时间。要适用期长的,一般选用酸酐类或潜伏性固化剂。

(4)、从安全上选择:一般要求毒性小的为好,便于安全生产。

(5)、从成本上选择。

改性选择

改性剂的作用是为了改善环氧树脂的鞣性、抗剪、抗弯、抗冲、提高绝缘性能等。常用改性剂有:

(1)、聚硫橡胶:可提高冲击强度和抗剥性能。

(2)、聚酰胺树脂:可改善脆性,提高粘接能力。

(3)、聚乙烯醇叔丁醛:提高抗冲击鞣性。

(4)、丁腈橡胶类:提高抗冲击鞣性。

(5)、酚醛树脂类:可改善耐温及耐腐蚀性能。

(6)、聚酯树脂:提高抗冲击鞣性。

(7)、尿醛三聚氰胺树脂:增加抗化学性能和强度。

(8)、糠醛树脂:改进静弯曲性能,提高耐酸性能。

(9)、乙烯树脂:提高抗剥性和抗冲强度。

(10)、异氰酸酯:降低潮气渗透性和增加抗水性。

(11)、硅树脂:提高耐热性。

聚硫橡胶等的用量可以在50-300%之间,需加固化剂;聚酰胺树脂、酚醛树脂用量一般为50-100%,聚酯树脂用量一般在20-30%,可以不再另外加固化剂,也可以少量加些固化剂促使反应快些。

一般说来改性剂用量越多,柔性就愈大,但树脂制品的热变形温度就相应下降。

为改善树脂的柔性,也常用增韧剂如:邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯。

填料选择

填料的作用是改善制品的一些性能,并改善树脂固化时的散热条件,用了填料也可以减少环氧树脂的用量,降低成本。因用途不同可选用不同的填料。其大小最好小于100目,用量视用途而定。常用填料简介如下:

填料名称 作用

石棉纤维、玻璃纤维增加韧性、耐冲击性

石英粉、瓷粉、铁粉、水泥、金刚砂 提高硬度

氧化铝、瓷粉 增加粘接力,增加机械强度

石棉粉、硅胶粉、高温水泥 提高耐热性

石棉粉、石英粉、石粉 降低收缩率

铝粉、铜粉、铁粉等金属粉末 增加导热、导电率

石墨粉、滑石粉、石英粉 提高抗磨性能及润滑性能

金刚砂及其它磨料 提高抗磨性能

云母粉、瓷粉、石英粉 增加绝缘性能

各种颜料、石墨 具有色彩

另外据资料报导适量(27-35%)P、AS、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb的氧化物添加在树脂中能在高热度、压力下保持粘接性。

稀释选择

其作用是降低粘度,改善树脂的渗透性。稀释剂可分惰性及活性二大类,用量一般不超过30%。常用稀释剂如下:

活性稀释剂

名称 牌号 用途 备注

二缩水甘油醚 600 ~30% 需多加计算量固化剂

多缩水甘油醚 630 同上 同上

环氧丙烷丁基醚 660 ~15% 同上

环氧丙烷苯基醚 690 同上 同上

二环氧丙烷乙基醚669 同上 同上

三环氧丙烷丙基醚662 同上 同上

惰性稀释剂

名称 用量 备注

二甲苯 ~15% 不需多加固化剂

甲苯 同上 同上

苯 同上 同上

丙酮同上 同上

在加入固化剂之前,必须对所使用的树脂、固化剂、填料、改性剂、稀释剂等所有材料加以检查,应符合以下几点要求:

(1)、不含水份:含水的材料首先要烘干,含少量水的溶剂应尽量少用。

(2)、纯度:除水份以外的杂质含量最好在1%以下,若杂质在5-25%时虽然也可以使用,但须要增加配方的百分比(少量使用时用试剂级较好)。

(3)、了解各材料是否失效。

在缺少验收条件的厂,使用前最好按配方做个小样试验。

环氧树脂_环氧树脂 -固化阶段

操作时间

操作时间(也是工作时间或使用期)是固化时间的一部份,混合之后,树脂/固化剂混合物仍然是液体和可以工作及适合应用。为了保证可靠的粘接,全部施工和定位工作应该在固化操作时间内做好。

进入固化

混合物开始进入固化相(也称作熟化阶段),这时它开始凝胶或“突变”。这时的环氧没有长时间的工作,可能也将失去粘性。在这个阶段不能对其进行任何干扰。它将变成硬橡胶似的软凝胶物,你用大拇指将能压得动它。

因为这时混合物只是局部固化,新使用的环氧树脂仍然能与它化学链接,因此该未处理的表面仍然可以进行粘接或反应。无论如何,接近固化的混合物这些能力在减小

最终固化

环氧混合物达到固化变成固体阶段,这时能砂磨及整型。这时你用大拇指已压不动它,在这时环氧树脂约有90%的最终反应强度,因此可以除去固定夹件,将它放在室温下维持若干天使它继续固化。

这时新使用的环氧树脂不能与它进行化学链接,因此该环氧表面必须适当地进行预处理如打磨,才能得到好的粘接机械强度。

环氧树脂_环氧树脂 -应用领域

序言简介

环氧树脂优良的物理机械和电绝缘性能、与各种材料的粘接性能、以及其使用工艺的灵活性是其他热固性塑料所不具备的。因此它能制成涂料、复合材料、浇铸料、胶粘剂、模压材料和注射成型材料,在国民经济的各个领域中得到广泛的应用。

涂料用途

环氧树脂在涂料中的应用占较大的比例,它能制成各具特色、用途各异的品种。其共性:

1.耐化学品性优良,尤其是耐碱性。 2.漆膜附着力强,特别是对金属。

3.具有较好的耐热性和电绝缘性。

4.漆膜保色性较好。

但是双酚A型环氧树脂涂料的耐候性差,漆膜在户外易粉化失光又欠丰满,不宜作户外用涂料及高装饰性涂料之用。因此环氧树脂涂料主要用作防腐蚀漆、金属底漆、绝缘漆,但杂环及脂环族环氧树脂制成的涂料可以用于户外。

胶粘用途

环氧树脂除了对聚烯烃等非极性塑料粘结性不好之外,对于各种金属材料如铝、钢、铁、铜;非金属材料如玻璃、木材、混凝土等;以及热固性塑料如酚醛、氨基、不饱和聚酯等都有优良的粘接性能,因此有万能胶之称。环氧胶粘剂是结构胶粘剂的重要品种。

环氧树脂胶粘剂的主要用途见表l-1.表l-2及表l-3。

表1-1 环氧树脂胶粘剂的主要用途

应用领域被粘材料主要特征主要用途土木建筑混凝土,木,金属,玻璃,热固性塑低黏度,能在潮湿面(或水中)固化,低温固化性混凝土修补(新旧面的衔接),外墙裂缝修补,嵌板的粘结,下水道管的连接,地板粘结,建筑结构加固。电子电器金属、陶瓷,玻璃,FRP等势固性塑料电绝缘性、耐湿性,耐热冲击性,耐热性,低腐蚀性电子元件,集成电路,液晶屏,光盘,扬声器,磁头,铁芯,电池盒,抛物面天线,印制电路板航天航空金属,热固性塑料,FRP(纤维增强塑料)耐热,耐冲击,耐湿性,耐疲劳,耐辐射线同种金属、异种金属的粘接,蜂窝芯和金属的粘接,复合材料,配电盘的粘接汽车机械金属,热固性塑料,FRP耐湿性,防锈,油面粘接,耐磨耐久性(疲劳特性)车身粘结,薄钢板补强,FRP粘结,机械结构的修复、安装体育用品金属,木,玻璃,热固性塑料,FRP耐久性,耐冲击性滑雪板,高尔夫球杆,网球拍其他金属,玻璃,陶瓷低毒性,不泛黄文物修补,家庭用

电子电器

由于环氧树脂的绝缘性能高、结构强度大和密封性能好等许多独特的优点,已在高低压电器、电机和电子元器件的绝缘及封装上得到广泛应用,发展很快。主要用于:1.电器、电机绝缘封装件的浇注。如电磁铁、接触器线圈、互感器、干式变压器等高低压电器的整体全密封绝缘封装件的制造。在电器工业中得到了快速发展。从常压浇注、真空浇注已发展到自动压力凝胶成型。中国树脂在线

表1-2 环氧胶粘剂在土木建筑上的主要用途

工程类别粘接对象典型用途主要组成基础结构岩石―岩石金属―石或混凝土金属―混凝土金属―金属疏松岩层的补强、基础加固、预埋螺栓、底脚等,柱子、桩头、接长、悬臂梁加粗、桥梁加固、路面设施敷设环氧―稀释剂―改性胺环氧―填料―改性胺双酚S环氧―缩水甘油胺树脂―丁基橡胶―改性胺地面瓷、花岗石―混凝土金属―混凝土砂石―混凝土PVC―橡胶―金属耐腐蚀地坪制造中粘结构及勾缝;地面防滑和美化、净化;地板的铺设环氧―填料―改性胺环氧―聚硫橡胶―改性胺丙烯酸酯―环氧共聚乳液维修混凝土、钢筋、灰浆堤坝、闸门、建筑物的裂缝、缺损、起壳的修复,新旧水泥粘接环氧―糖醇―改性胺环氧―沥青―改性胺环氧―活性石灰―改性胺装潢金属、玻璃、大理石、瓷砖有机玻璃、聚碳酸酯墙面、门面、招牌、广告牌的安装和装潢环氧―聚氯酯环氧―有机硅橡胶给排水金属、混凝土管道、水渠衬里,管接头密封环氧―改性芳香胺

表1-3 环氧胶粘剂在汽车上的主要用途

用途被粘材料粘结部位典型组成卷边、点焊钢板―钢板发动机罩、门、行李箱底单组分、环氧―聚氯酯补强钢板―FRP钢板―发泡材料门中部门把手环氧―偏硼酸三甲酯环氧―聚酰胺结构粘接碳、玻璃纤维,钢,生铁驱动轴、刹车片单组分环氧原浆料粘结密封FRP―涂装钢板车顶―窗框环氧―聚硫橡胶装饰粘接聚丙烯酸酯―聚丙烯后背灯座改性环氧树脂

2.广泛用于装有电子元件和线路的器件的灌封绝缘。已成为电子工业不可缺少的重要绝缘材料。

3.电子级环氧模塑料用于半导体元器件的塑封。来发展极快。由于它的性能优越,大有取代传统的金属、陶瓷和玻璃封装的趋势。

4.环氧层压塑料在电子、电器领域应用甚广。其中环氧复铜板的发展尤其迅速,已成为电

子工业的基础材料之一。

此外,环氧绝缘涂料、绝缘胶粘剂和电胶粘剂也有大量应用。

环氧树脂_环氧树脂 -工程塑料

环氧工程塑料主要包括用于高压成型的环氧模塑料和环氧层压塑料,以及环氧泡沫塑料。环氧工程塑料也可以看作是一种广义的环氧复合材料。环氧复合材料主要有环氧玻璃钢(通用型复合材料)和环氧结构复合材料,如拉挤成型的环氧型材、缠绕成型的中空回转体制品和高性能复合材料。环氧复合材料是化工及航空、航天、军工等高技术领域的一种重要的结构材料和功能材料。

环氧树脂_环氧树脂 -行业简介

基本概况


环氧树脂

随着中国国民经济快速、稳健发展,环氧树脂行业也得到了长足进步,从20世纪末的起步到今天的腾飞,中国环氧树脂业只用了5年多时间,期间生产量

由2000年的6万吨增加到2005年的30万吨以上;消费量由2000年的18万吨增加到2005年的65万吨,年均增长率达30%。中国事实上已经成为全球环氧树脂的主要增长力量,推动全球环氧树脂产业保持较高增长。

中国环氧树脂生产厂家众多,但万吨级规模以上的企业为数不多。中国环氧树脂主要生产企业有广州宏昌电子材料工业有限公司、巴陵石化岳阳石油化工总厂、蓝星星辰新材料有限公司、广东汽巴高分子化工有限公司、江苏三木集团公司、大连齐化化工有限责任公司、无锡迪爱生环氧有限公司等。

1996年中国进口环氧树脂4.08万吨,2005年达到26万吨,9年间年均增长超过20%,增长速度非常迅速。随着国内产能的迅速增加,2004年以来进口量逐渐保持平稳。国内环氧树脂企业生产能力增强的同时,也使得中国环氧树脂的出口量逐年增高,1996年出口量为8600吨,2005年提高到77817吨。

国内大部分环氧树脂企业生产技术与国外先进工艺相比尚有一定差距。存在的主要问题是生产装置规模不够经济、产品专用性较低、产品质量稳定性差。此外,产品售后服务及应用的方便程度上也有待提高。

尽管如此,巨大的市场潜力仍为国内企业提供了生存和发展空间。预计未来中国环氧树脂产能还将进一步增长。未来5-10年,中国环氧树脂行业将会进一步规范化,生产成本过高、环保不合格、产品档次低的企业将被淘汰。到2010年中国环氧树脂产能将维持在60万-70万吨,国内市场仍有一定的缺口。同时,国内支柱产业加快发展给环氧树脂行业带来无限商机,如汽车领域,信息产业,能源、交通运输、建筑产业,这些发展方兴未艾的支柱产业都是应用环氧树脂的生力领域,会对环氧树脂带来巨大的市场需求。

发展简史


环氧树脂

环氧树脂的发明曾经历了相当长的时期。早在1891年,德国的Lindmann用对苯二酚与环氧氯丙烷反应,缩聚成树脂并用酸酐使之固化。但是它的使用价值没有被揭示。1930年,瑞士的Pierre Castan和美国的S.O.Greenlee进一步进行研究,用有机多元胺使上述树脂固化,显示出很高粘接强度,这才引起了人们的重视。广泛地讲,环氧树脂可以从含有链烯基的母体化合物合成,也可以从含有活性氢原子的母体化合物合成。20世纪初首先报导了烯烃的环氧化,但直到20世纪40年代中期,Swern和他在美国农业部的合作伙伴开始研究聚不饱和天然油的环氧化时,此项技术也仅应用于高相对分子质量单环氧化合物的生产并引起广泛的工业化规模开发的兴趣。10年之后才应用于环氧树脂合成技术之中。大约在20世纪20年代中期已经报导了双酚A与环氧氯丙烷反应产物,15年后首创了不稳定的环氧化脂肪胺中间产物的生产技术。1933年德国的Schlack研究现代双酚A环氧树脂同双酚A的分离技术。

尽管一年之后Schlack报导了双环氧化合物同有机酸、无机酸、胺和硫醇的反应,但确定双酚A环氧树脂的工业价值的还是瑞士De Trey Freres公司的Castan和美国Devoe&Rayno1ds公司的Greenlee。1936年,Castan生产了琥珀色环氧氯丙烷一双酚A树脂,并同邻苯二甲酸酐反应生产出用于浇铸和模塑制品的具有工业意义的热固性制品。1939年年初Greenlee也独自生产出了高分子质量双酚A环氧氯丙烷树脂并用于高级热固性涂料。1937年到1939年欧洲曾尝试用环氧树脂补牙,但没有成功。

除此之外,在第二次世界大战前,没有全面开发环氧树脂技术。战后不久Devoe&Rayno1ds开始试生产涂料树脂,而CIBA公司得到De Trey Freres许可,开始进一步发展液体涂料、层压材料和粘接剂用液体环氧树脂。1943年Castan的基本专利授权。然而环氧树脂第一次具有工业价值的制造是在1947年由美国的Devoe-Raynolds公司完成的,它开辟了环氧氯丙烷一双酚A树脂的技术历史,环氧树脂开始了工业化开发,且被认为是优于老的酚醛树脂和聚酯树脂的一种技术进步。这种树脂几乎能与大多数其他热固性塑料的性能相媲美,在一些特种应用领域其性能优于酚醛和聚酪。不久瑞士的CIBA(汽巴)公司、美国的Shell(壳脾)和Dow(道)公司开始了环氧树脂的工业化生产和应用开发工作。20世纪50年代后期,美国的两个主要公司,汽巴和Devoe-Raynolds继续研究缩水甘油醚型环氧树脂,壳牌化学公司只提供环氧氯丙烷,联合碳化物塑料公司首先制造酚醛树脂和双酚A,欧洲汽巴和壳牌集中开发了环氧树脂。

1955年夏季,四种基本环氧树脂在美国获得生产制造许可证,Dow Chemical co.和Reichho1d化合物公司建立了环氧树脂生产线。在普通双酚A环氧树脂生产应用的同时,一些新型的环氧树脂相继问世。如1956年美国联合碳化物公司开始出售脂环族环氧树脂,1959年Dow化学公司生产酚醛环氧树脂。大约在1960年,Koppers,co.生产了邻甲酚醛环氧,1965年初,汽巴开始生产和经销该种树脂。在1955~1965年期间,环氧树脂质量明显提高,双酚A环氧树脂已有所有的平均相对分子质量等级的牌号。酚醛环氧确立了明显的耐高温应用的优级性能。壳牌化学品公司和联碳塑料生产多官团能酚缩水甘油醚等特种耐温树脂,制造商还提供了脂肪族多元醇一环氧氯丙烷树脂。Unio Carbide开发了对氨基苯酚三缩水甘油醚树脂。1957年有关环氧树脂的合成工艺的专利问世,是由Shell Developmet co.申请的,该专利研究了固化剂和填加剂的应用工艺方法,揭示了环氧树脂固化物的应用。

过醋酸法合成的环氧树脂最初是1956年由美国联合碳化物公司推出,1964年转卖给联碳塑料。在欧洲,工业化脂环族环氧树脂于20世纪60年代初问世,1963年通过汽巴公司引入美国,1965年汽巴引进联碳塑料的许多多官能团环氧的品种,大约1960年FMC CORP.开始经销环氧化聚丁二烯。70年代中期,美国、加拿大、英国、瑞士、西德、比利时、阿根廷、墨西哥、波兰、捷克斯洛伐克和苏联都开始制造双酚A环氧树脂和一些新型环氧树脂。70年代开始了低氯含量的电子级应用,相继五元环海因环氧、氢化双酚A环氧等耐老化树脂和四溴双酚A环氧、含溴环氧化合物等阻燃型环氧树脂得到发展。80年代开发了复合胺、酚醛结构的新型多官能团环氧树脂以满足复合材料工业需要。又开发了水性环氧树脂和稠环耐温耐湿环氧树脂。由于环氧树脂品种的增加和应用技术的开发,环氧树脂在电气绝缘、防腐涂料、金属结构粘接等领域的应用有了突破:于是环氧树脂作为一个行业蓬勃地发展起来;它的品种、应用开发仍很活跃,从1960年以来,已有数百种环氧树脂完成工业化开发,已有40~50种不同结构的环氧可商品化制造或由中间试验厂提供,同时与之相适用的100多种工业化固化剂和许许多多的改性剂和稀释剂与之配套,正谓方兴未艾。

中国研制环氧树脂始于1956年,在沈阳、上海两地首先获得了成功。1958年上海、无锡开始了工业化生产。20世纪60年代中期开始研究一些新型的脂环族环氧:酚醛环氧树脂、聚丁二烯环氧树脂、缩水甘油酯环氧树脂、缩水甘油胺环氧树脂等,到70年代末期中国已形成了从单体、树脂、辅助材料,从科研、生产到应用的完整的工业体系。

环氧树脂具有优良的物理机械性能、电绝缘性能、耐药品性能和粘结性能,可以作为涂料、浇铸料、模压料、胶粘剂、层压材料以直接或间接使用的形式渗透到从日常生活用品到高新技术领域的国民经济的各个方面。例如:飞机、航天器中的复合材料、大规模集成电路的封装材料、发电机的绝缘材料、钢铁和木材的涂料、机械土木建筑用的胶粘剂、乃至食品罐头内壁涂层和金属抗蚀电泳涂装等都大量使用环氧树脂。它已成为国民经济发展中不可缺少的材料。它的产量和应用水平也可以从一个侧面反映一个国家的工业技术的发达程度。

优缺对照


环氧树脂

首先环氧树脂的优点,这里所说的环氧树脂通常是指双酚A型环氧树脂。

1.单独的环氧树脂应用价值很低,它需要与固化剂配合使用才有实用价值。

2.高粘接强度:在合成胶粘剂中环氧树脂胶的胶接强度居前列。

3.固化收缩率小,在胶粘剂中环氧树脂胶的收缩率最小,这也是环氧树脂胶固化胶接高的原因之一

4.耐化学性能工好:在固化体系中的醚基、苯环和脂肪羟基不易受酸碱侵蚀。在海水、石油、煤油、10%H2SO4、10%HCl、10%HAc、10%NH3、10%H3PO4和30%Na2CO3中可以用两年;而在50%H2SO4和10%HNO3常温浸泡半年;10%NaOH(100℃)浸泡一个月,性能保持不变。

5.电绝缘性优良:环氧树脂的击穿电压可大于35kv/mm

6.工艺性能良好、制品尺寸稳定、耐性良好和吸水率低。

其次,双酚A型环氧树脂的优点固然好,但也有其缺点:

第一、操作粘度大,这在施工方面显的有些不方便

第二、固化物性能脆,伸长率小。

第三、剥离强度低。

第四、耐机械冲击和热冲击差。

环氧树脂_环氧树脂 -环境问题

环氧树脂及其固化物的环境问题如下

(1)制造过程中应尽量减少双酚A的残留量,因双酚A有所谓的环境激素问题。

(2)添加剂问题

①某些添加剂(如胺类,特别是乙二胺)是有毒的,应尽量不使用。

②溴类阻燃剂有生成二恶英的可能,迫切希望开发非溴阻燃剂

(3)燃烧性

LOI:18.3-49(依种类而异)

燃烧热:约7.1kj/mol(双酚A类)

(4)回收利用问题,由热固性塑料废弃难于回收利用的共同问题。环氧树脂多数用于与其他材料复合,复合后难以剥离,材料回收更困难。

  

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