水质碱度 水质检测中碱度测量不确定度评定在实验工作中的应用实例



     根据对某水样的碱度测量,研究其不确定度的评定,从而保证水质监测工作的质量提高,对水质监测水平有着很总要的意义。本文所采用的碱度测量方法基于GB/T 1576-2008《工业锅炉水质》中碱度的测量方法进行。

  1、数学模型的建立

  A.硫酸标准溶液配置及标定

  取三个锥形瓶,分别采用移液管将体积V1=20毫升的碳酸钠标准溶液稀释到100毫升,滴入两滴甲基红-亚甲基蓝试剂,然后硫酸溶液滴定,在颜色有绿色变为紫色的时候进行空白试验,在空白扣除后,记录硫酸溶液的消耗体积V2=19.98毫升。即标定硫酸溶液的浓度可以由下式计算:

 水质碱度 水质检测中碱度测量不确定度评定在实验工作中的应用实例

  根据碱度测定依据,记录硫酸标准溶液消耗平均体积V e=5.00毫升。加入两滴甲基橙试剂滴定,颜色变为橙红色,记录第二次硫酸标准溶液消耗平均体积V f=1.00毫升。

  B.建立模型

  2、不确定度评定

  A.输入量V 1相对标准不确定度评定

  (1)将Na2CO3标准溶液用移液管吸取一定量,此时移液管体积的不确定度为:经过检测,移液管允许最大的误差为正负0.030毫升,可以服从均匀分布,此时置信系数是,那么其标准不确定度就可以表示为:

  (2)温差不确定度评定

  如果输入量的体积为20毫升,且温度差异在4摄氏度时,水的膨胀系数是2.1×10-4/℃,体积为20毫升时的置信区间是20mL×4×2.1×10-4/℃=0.0168mL,此时置信系数为3,水膨胀系数服从于正态分布,那么标准不确定度就可以表示为:

  (3)标准不确定度

  对以上两项标准不确定度进行合并,就可以得到标准不确定度,表示为:

  (4)输入量V1=20毫升相对标准不确定度表示为:

  B.输入量V2相对标准不确定度评定

  (1)对Na2CO3 20毫升标准溶液采用硫酸溶液滴定,反复进行三次测量之后,分别对测量结果进行扣除空白值,则可以得到一组测量数据:

  那么就有A类标准不确定度为:

  (2)对滴定管进行检测,其容积的不确定为允许的最大误差为0.04mL,此时其置信系数为,服从均匀分布,那么滴定管标准不确定度即为:

  (3)温度不确定度:平均消耗体积19.83mL的时候,即可得到其标准不确定度为:

  (4)对以上三项标准不确定度进行合并后可以得到标准不确定度,表示为:

  (5)输入量V2=19.83毫升相对不确定度表示为:

  C.输入量Vd相对标准不确定度评定

  (1)取100毫升水样,用量桶量取,此时量桶的体积不确定度为:量桶体积允许的最大误差为正负1.0毫升,此时置信系数为,服从均匀分布,那么量桶的标准不确定度就可以表示为:=4.185 10-4

  (2)温度不确定度:当置信区间为100毫升时,此时温差的标准不确定度可以表示为:

  (3)对以上两项标准不去额度进行合并:=0.028mL

  (4)输入量Vd=100毫升时相对标准不确定度就可以表示为:

  D.输入量Ve相对标准偏差的不确定度评定

  (1)对酚酞碱度采用硫酸标准溶液进行检测,反复进行三次对硫酸标准溶液的体积进行消耗后,可以得到一组数据:

  此时,可以得到A类标准的不确定度,表示为:

  (2)允许滴定管容积的最大误差为正负0.04mL,置信系数为,服从均匀分布,那么此时滴定管容积标准不确定度就可以表示为:

  (3)温度不确定度:在溶液平均消耗体积达到5.00毫升时,温差标准不确定度就可以表示为:

  (4)对以上几项标准不确定度进行合并可以得到标准不确定度,表示为:

  (5)输入量Ve为5.00毫升时,相对标准不确定度就可以表示为:

  E.Ve+Vf相对标准偏差不确定度测定

  (1)对全碱度采用硫酸标准溶液进行测定,反复三次测量消耗硫酸标准溶液体积,可以得到一组数据

  A类不确定度表示为:

  (2)允许滴定管最大误差为正负0.04毫升,置信系数为,且服从均匀分布,则不确定度可以表示为:=0.023mL

  (3)温度不确定度:消耗硫酸标准溶液体积为6.00毫升,那么温度不确定度即可表示为:

  (4)对以上三项标准不确定度进行合并:

  (5)输入量Ve+Vf为6.00毫升时标准不确定度表示为:

  

  除上述不确定度评定标准以外,还有合成标准、扩展、测量等不确定度的评定,这些因素都会影响到碱度测量的准确度。通过实际案例证明,碱度测量的方法在诸多领域内都有较大的影响,因此对其进行研究意义重大。

  参考文献

  [1] 葛志刚,邵雪阳.水质检测指标中的暂时硬度及其计算方法[J].职业与健康.2008.05

  [2]盛梅斌.简述残余碱度的两种计算方式[J].啤酒科技.2012.08

  [3]梁广.工业锅炉水质全碱度测定结果的不确定度评定[J].广东化工.2009.10

  

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